碘量法测定头孢氨苄过程中反应原理加入的氢氧化钠和盐酸对头孢氨苄和碘的反应有什么影响

碘量法测定头孢氨苄过程中反应原理加入的氢氧化钠和盐酸对头孢氨苄和碘的反应有什么影响
碘量法测定头孢氨苄过程中反应原理
加入的氢氧化钠和盐酸对头孢氨苄和碘的反应有什么影响

碘量法测定头孢氨苄过程中反应原理加入的氢氧化钠和盐酸对头孢氨苄和碘的反应有什么影响
碘量法的原理：碘量法是利用的I2氧化性和 I-的还原性为基础的一种氧化还原方法.
基本半反应：I2 + 2e = 2 I-
I2 的 S 小：20 ℃为 1.33′10-3mol/L
而I2 (水合) + I-=I3- (配位离子) K = 710
过量I-存在时半反应.
加入的氢氧化钠和盐酸对头孢氨苄和碘的反应是为了调节ph值.
（1）直接滴定法——碘滴定法
I2 是较弱的氧化剂,凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用标准溶液直接滴定：
S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等
滴定条件：弱酸（HAc ,pH =5 ）弱碱（Na2CO3,pH =8）性溶液中进行.
若强酸中：4I- + O2(空气中) + 4H+= 2I2 + H2O
若强碱中：3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O
（2）间接碘量法——滴定碘法
　I-是中等强度的还原剂.主要用来测定:E0’( E0 )

摘要目的：探索建立等速电泳法测定头孢氨苄的方法。
方法：用带有电导和254 nm紫外检测器的毛细管等速电泳仪，在pH 8.9～10.0的电解质系统中测定头孢氨苄。
结果：将头孢氨苄、7ADCA和α-苯基甘氨酸进行了有效分离，测定头孢氨苄含量的线性范围为1～12 μg，r=0.999 8，平均回收率在98%～101%之间，RSD≤1.3%。
结论：方法简便，快速，准确度、精密...

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摘要目的：探索建立等速电泳法测定头孢氨苄的方法。
方法：用带有电导和254 nm紫外检测器的毛细管等速电泳仪，在pH 8.9～10.0的电解质系统中测定头孢氨苄。
结果：将头孢氨苄、7ADCA和α-苯基甘氨酸进行了有效分离，测定头孢氨苄含量的线性范围为1～12 μg，r=0.999 8，平均回收率在98%～101%之间，RSD≤1.3%。
结论：方法简便，快速，准确度、精密度高，可排除α-苯基甘氨酸、7-ADCA和其它杂质的干扰，本法测定需要对照品。
　　头孢氨苄为抗生素类药，适用于咽喉炎、呼吸道感染、皮肤软组织感染等疾病。其测定方法有碘量法［1］、HPLC法［2］、分光光度法［3］等。药典规定的碘量法测定费时，且反应温度、pH、反应时间均需较严格控制，否则测定的平行误差较大［4］，并且合成头孢氨苄的中间产物7-氨基去乙酰氧基头孢烷酸(7-ADCA)对该法也有干扰。本文应用等速电泳法(ITP)测定头孢氨苄的含量，并与碘量法［1］和非水滴定法［5］比较。实验表明，ITP法简便、快速，准确度、精密度高，并可同时定性检出α-苯基甘氨酸、7-ADCA和其它杂质。
1　仪器和试剂
LKB 2127 Tachophor，瑞典生产。
头孢氨苄标准品(含量为91.9%)、对照品7-ADCA和α-苯基甘氨酸均由中国药品生物制品检定所提供；头孢氨苄胶囊由汕头市化学制药厂生产；其它化学试剂均为分析纯。
2　实验方法
2.1　碘量法测定　
按文献［1］进行。
2.2　非水滴定法测定　
取装量差异项下的内容物，混合均匀，精密称取样品10～20 mg置于150 mL锥形瓶中，加入冰醋酸5 mL使其溶解，再加入氯仿15 mL，用0.01 mol.L-1的高氯酸标准溶液滴定，用结晶紫作指示剂，终点由紫色变成天蓝色，并作空白试验。
2.3　等速电泳法测定
2.3.1　电解质系统　
前导液(LE)：0.01 mol.L-1盐酸-Amediol，pH 8.90(日本岛津原装)；尾随液(TE)：0.01 mol.L-1苯酚-氢氧化钡溶液，pH 10.0(日本岛津原装)。
2.3.2　操作参数　
毛细管内径1 mm，长20 cm；迁移电流为100 μA→50 μA；纸速为2 cm*min-1；电导检测器(PGD)及其微分讯号(DIFF)和紫外检测器(UVD，254 nm)；分析时间15 min。
2.3.3　线性关系考察　
(1)固定进样量而改变浓度：以去离子水准确配制浓度分别为0.2，0.4，0.6，0.8，1.0，1.2 mg.mL-1的头孢氨苄标准品溶液，将此系列溶液，在上述操作系统下，进样5 μL；(2)固定浓度而改变进样量：取1.2 mg.mL-1浓度的样品分别进样1，2，4，6，8，10 μL。获得头孢氨苄区带长度X(cm)和其量Y(μg)的两组数据，以一元线性回归法分别计算线性方程，结果得到的线性方程很相近，说明在适当的浓度范围内，样品的区带长度仅与所进样品的绝对量有关，与样品的浓度无关，表明实验结果与ITP的基本原理相符。
3　结果与讨论
3.1　分离图谱　
称取头孢氨苄标准品50 mg、7-ADCA 20 mg和α-苯基甘氨酸20 mg，用去离子水溶解，定容至50 mL，取混合溶液5 μL进样，在上述操作条件下获得分离图谱，见图1。从图可看出电导检测器(PGD)能将三组分很好地分离，但由于头孢氨苄和7-ADCA吸收254 nm的紫外光强度相同，均为β-内酰胺环中O=C-N=C-发色团所致［4］，因而UV检测器的信号显示头孢氨苄区带与7-ADCA区带连在一起，结成一矩形峰，见图1。因此定性定量分析头孢氨苄主要根据电导检测器及其微分信号进行。
图1　ITP法分离图
1. 7-ADCA　2.头孢氨苄　3.α-苯基甘氨酸
3.2　线性方程　
综合2组数据获得的一元线性回归方程为：
Y=1.850 8X-0.4879　r=0.9998
结果表明线性范围在1～12 μg内，线性关系良好。
3.3　精密度试验　
应用ITP法测定头孢氨苄胶囊中头孢氨苄的含量，取装量差异项下的内容物，混匀，取约50 mg，精密称量，以去离子水溶解，定容至50 mL。每批样品各配制5份溶液，分别进样5 μL。共测定2批样品。平均含量分别为87.34%和84.62%，RSD分别为1.2%和1.3%，表明本法精密度较高。
3.4　准确度试验　
取已测知含量为87.34%的头孢氨苄胶囊，取装量差异下的内容物，混匀，精密称取41.8 mg(再加入7-ADCA 10 mg和α-苯基甘氨酸10 mg)和41.2 mg各1份，分别加入1.0 mg.mL-1的头孢氨苄标准品溶液25 mL，再加入少量去离子水溶解，转移至50 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，得溶液A和B。分别取上述2种溶液，用等速电泳测定头孢氨苄含量，进行加样回收实验，结果溶液A平均回收率为100.1%，RSD为1.3%，n=5，进样量6 μL；溶液B进样量为8和10 μL，平均回收率分别为100.1%和98.20%，RSD分别为1.1%和1.3%，n=4。结果表明平均回收率在98%～101%之间，加与不加7-ADCA和α-苯基甘氨酸，其加样平均回收率很接近，可见共存物7-ADCA和α-苯基甘氨酸基本无干扰，本法准确度较高。
3.5　样品测定结果对照　
将上述样品用碘量法和非水滴定法分别测定，并与ITP法对照，结果见表1，测定的精度非水滴定法最高，而ITP法与碘量法基本一致，然而ITP法一次进样量仅几微克，碘量法一次测定量为数毫克，可见ITP法精度是比较高的。从表1还可看出3种方法测定结果并无显著性差异。
表1　不同测定方法的结果对照(n=5)
方　　法头孢氨苄含量/%RSD/%
ITP法87.341.2
碘量法88.071.4
非水滴定法87.210.6
作者单位：中南民族学院化学系 武汉430074
参考文献
1　中国药典.1995.二部：178
2　周明昊.高效液相色谱法测定头孢氨苄.药物分析杂志，1997，17(6)：407
3　杨晓平.双波长分光光度法测定复方头孢氨苄胶囊中头孢氨苄的含量.药物分析杂志，1986，6(5)：303
4　中国药典1990版药典注释.170
5　金世美主编.有机分析教程.第一版.北京：高等教育出版社，1992.272

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